Zwei Definitionen
Die Oberflächenspannung, dargestellt durch das Symbol γ, ist definiert als die Kraft entlang einer Linie von Einheitslänge, wobei die Kraft parallel zur Oberfläche, aber senkrecht zur Linie verläuft. Eine Möglichkeit, sich dies vorzustellen, besteht darin, sich einen flachen Seifenfilm vorzustellen, der auf einer Seite durch einen gespannten Faden der Länge L gebunden ist. Der Faden wird mit einer Kraft von 2 in Richtung des Inneren des Films gezogen γ {\displaystyle \scriptstyle \gamma }
L (der Faktor 2 liegt daran, dass die Seifenschicht zwei Seiten, also zwei Oberflächen hat). Die Oberflächenspannung wird daher in Kräften pro Längeneinheit gemessen. Ihre SI-Einheit ist Newton pro Meter, aber es wird auch die Einheit cgs von Dyne pro cm verwendet. Ein dyn/cm entspricht 0,001 N/m.
Eine äquivalente Definition, die in der Thermodynamik nützlich ist, ist die pro Flächeneinheit geleistete Arbeit. Um die Oberfläche einer Flüssigkeitsmasse um einen Betrag zu vergrößern, δA, eine Menge an Arbeit, γ {\displaystyle \scriptstyle \gamma }
δA, wird benötigt. Diese Arbeit wird als potentielle Energie gespeichert. Folglich kann die Oberflächenspannung auch im SI-System als Joule pro Quadratmeter und im cgs-System als ergs pro cm2 gemessen werden. Da mechanische Systeme versuchen, einen Zustand minimaler potentieller Energie zu finden, nimmt ein freier Flüssigkeitstropfen natürlich eine Kugelform an, die die minimale Oberfläche für ein gegebenes Volumen hat.
Die Äquivalenz der Messung der Energie pro Flächeneinheit zur Kraft pro Längeneinheit kann durch eine Dimensionsanalyse nachgewiesen werden.
Oberflächenkrümmung und -druck
Wenn keine Kraft senkrecht zu einer gespannten Fläche wirkt, muss die Fläche eben bleiben. Wenn sich jedoch der Druck auf einer Seite der Oberfläche vom Druck auf der anderen Seite unterscheidet, ergibt sich aus der Druckdifferenz mal der Oberfläche eine Normalkraft. Damit die Oberflächenspannungskräfte die Kraft aufgrund des Drucks aufheben können, muss die Oberfläche gekrümmt sein. Das Diagramm zeigt, wie die Oberflächenkrümmung eines winzigen Flecks Oberfläche zu einer Nettokomponente der Oberflächenspannungskräfte führt, die senkrecht zur Mitte des Flecks wirken. Wenn alle Kräfte ausgeglichen sind, wird die resultierende Gleichung als Young-Laplace-Gleichung bezeichnet:
Δ p = γ ( 1 R x + 1 R y ) {\displaystyle \Delta p\ =\ \gamma \links({\frac {1}{R_{x}}}}+{\frac {1}{R_{y}}}}\rechts)} 
wo:
· Δp ist die Druckdifferenz.
· γ {\displaystyle \scriptstyle \gamma }
ist die Oberflächenspannung.
· Rx und Ry sind Krümmungsradien in jeder der Achsen, die parallel zur Oberfläche verlaufen.
Die Größe in Klammern auf der rechten Seite ist tatsächlich (zweimal) die mittlere Krümmung der Oberfläche (abhängig von der Normalisierung).
Lösungen für diese Gleichung bestimmen die Form von Wassertropfen, Pfützen, Menisken, Seifenblasen und allen anderen Formen, die durch die Oberflächenspannung bestimmt werden. (Ein weiteres Beispiel ist die Form der Eindrücke, die die Füße eines Wasserläufers auf der Oberfläche eines Teiches hinterlassen).
Die folgende Tabelle zeigt, wie der Innendruck eines Wassertropfens mit abnehmendem Radius zunimmt. Bei nicht sehr kleinen Tropfen ist der Effekt subtil, aber der Druckunterschied wird enorm, wenn sich die Tropfengrößen der Molekülgröße nähern. (In der Grenze eines einzelnen Moleküls wird der Begriff bedeutungslos).
| Δp für Wassertropfen mit unterschiedlichen Radien bei STP |
| Tropfen-Radius | 1 mm | 0,1 mm | 1 μm | 10 nm |
| Δp (atm) | 0.0014 | 0.0144 | 1.436 | 143.6 |
Flüssigkeitsoberfläche
Es ist schwierig, die Form der minimalen Fläche, die durch einen beliebig geformten Rahmen begrenzt wird, allein mit Hilfe der Mathematik zu bestimmen. Wenn man jedoch den Rahmen aus Draht formt und ihn in Seifenlösung taucht, erscheint innerhalb von Sekunden eine lokal minimale Oberfläche in dem resultierenden Seifenfilm.
Der Grund dafür ist, dass die Druckdifferenz über eine Flüssigkeitsgrenzfläche proportional zur mittleren Krümmung ist, wie aus der Young-Laplace-Gleichung hervorgeht. Bei einem offenen Seifenfilm ist die Druckdifferenz gleich Null, daher ist die mittlere Krümmung gleich Null, und minimale Oberflächen haben die Eigenschaft einer mittleren Krümmung von Null.
Kontaktwinkel
Die Oberfläche jeder Flüssigkeit ist eine Grenzfläche zwischen dieser Flüssigkeit und einem anderen Medium. Die Oberseite eines Teiches zum Beispiel ist eine Grenzfläche zwischen dem Teichwasser und der Luft. Die Oberflächenspannung ist also nicht eine Eigenschaft der Flüssigkeit allein, sondern eine Eigenschaft der Grenzfläche der Flüssigkeit mit einem anderen Medium. Befindet sich eine Flüssigkeit in einem Behälter, dann gibt es neben der Flüssigkeit/Luft-Grenzfläche an seiner Oberseite auch eine Grenzfläche zwischen der Flüssigkeit und den Wänden des Behälters. Die Oberflächenspannung zwischen der Flüssigkeit und Luft ist in der Regel anders (größer) als ihre Oberflächenspannung mit den Wänden eines Behälters. Wo die beiden Oberflächen aufeinander treffen, gleicht die Geometrie alle Kräfte aus.
Wo sich die beiden Oberflächen treffen, bilden sie einen Kontaktwinkel, θ {\displaystyle \scriptstyle \theta }
Dies ist der Winkel, den die Tangente an die Oberfläche mit der festen Oberfläche bildet. Das Diagramm auf der rechten Seite zeigt zwei Beispiele. Die Spannungskräfte sind für die Flüssigkeit-Luft-Grenzfläche, die Flüssigkeit-Festkörper-Grenzfläche und die Festkörper-Luft-Grenzfläche dargestellt. Im Beispiel links ist der Unterschied zwischen der Flüssig-Fest- und der Festkörper-Luft-Grenzfläche dargestellt, γ l s - γ s a {\displaystyle \scriptstyle \gamma _{\mathrm {ls}Displaystyle \scriptstyle \gamma _{\mathrm {ls} {\gamma _{\mathrm {sa} }}
geringer ist als die Oberflächenspannung von Flüssigkeit und Luft, γ l a {\displaystyle \scriptstyle \gamma _{\mathrm {la} }}
ist aber immer noch positiv, d.h.
γ l a > γ l s - γ s a > 0 {\displaystyle \gamma _{\mathrm {la} }\ >\ \ \gamma _{\mathrm {ls} {\gamma _{\mathrm {sa} }\ >\ 0} 
In dem Diagramm müssen sich sowohl die vertikalen als auch die horizontalen Kräfte genau am Kontaktpunkt aufheben, was als Gleichgewicht bezeichnet wird. Die horizontale Komponente von f l a {\Darstellungsstil \Skriptstil f_{\mathrm {la} }}
wird durch die Haftkraft aufgehoben, f A {\displaystyle \scriptstyle f_{\mathrm {A} }}
.
f A = f l a sin θ {\displaystyle f_{\mathrm {A} }\ =\ f_{\mathrm {la} {\sin \theta } 
Das wichtigere Kräftegleichgewicht liegt jedoch in der vertikalen Richtung. Die vertikale Komponente von f l a {\Darstellungsstil \Skriptstil f_{\mathrm {la}
muss die Truppe genau annullieren, f l s {\displaystyle \scriptstyle f_{\mathrm {ls} }}
.
f l s - f s a = - f l a cos θ {\displaystyle f_{\mathrm {ls} {sa}-f_{\mathrm {sa} }\ =\ -f_{\mathrm {la} {\cos \theta } 
| Flüssigkeit | Solide | Kontaktwinkel |
| Wasser | | Kalk-Natron-Glas | | Bleiglas | | Quarzglas | | 0° |
| Ethanol |
| Diethylether |
| Tetrachlorkohlenstoff |
| Glyzerin |
| Essigsäure |
| Wasser | Paraffinwachs | 107° |
| Silber | 90° |
| Methyliodid | Kalk-Natron-Glas | 29° |
| Bleiglas | 30° |
| Quarzglas | 33° |
| Quecksilber | Kalk-Natron-Glas | 140° |
| Einige Flüssig-Fest-Kontaktwinkel |
Da die Kräfte in direktem Verhältnis zu ihren jeweiligen Oberflächenspannungen stehen, haben wir das auch:
γ l s - γ s a = - γ l a cos θ {\displaystyle \gamma _{\mathrm {ls} {\gamma _{\mathrm {sa} }\ =\ -\gamma _{\mathrm {la} {\cos \theta } 
wo
· γ l s {\displaystyle \scriptstyle \gamma _{\mathrm {ls} }}
ist die Flüssig-Fest-Oberflächenspannung,
· γ l a {\displaystyle \scriptstyle \gamma _{\mathrm {la} }}
ist die Flüssigkeit-Luft-Oberflächenspannung,
· γ s a {\displaystyle \scriptstyle \gamma _{\mathrm {sa} }}
ist die Festkörper-Luft-Oberflächenspannung,
· θ {\displaystyle \scriptstyle \theta }
ist der Kontaktwinkel, bei dem ein konkaver Meniskus einen Kontaktwinkel von weniger als 90° und ein konvexer Meniskus einen Kontaktwinkel von mehr als 90° hat.
Dies bedeutet, dass, obwohl der Unterschied zwischen der Oberflächenspannung von Flüssigkeit-Feststoff und Festkörper-Luft, γ l s - γ s ein {\displaystyle \scriptstyle \gamma _{\mathrm {ls} {\gamma _{\mathrm {sa} }}
schwer direkt zu messen ist, lässt sie sich aus der Oberflächenspannung von Flüssigkeit und Luft ableiten, γ l a {\displaystyle \scriptstyle \gamma _{\mathrm {la} }}
und der Gleichgewichts-Kontaktwinkel, θ {\displaystyle \scriptstyle \theta }
die eine Funktion der leicht messbaren vor- und rückläufigen Kontaktwinkel ist (siehe Hauptartikel Kontaktwinkel).
Die gleiche Beziehung besteht im Diagramm rechts. Aber in diesem Fall sehen wir, dass die Differenz der Oberflächenspannung zwischen Flüssigkeit und Festkörper/Festkörper-Luft negativ sein muss, weil der Kontaktwinkel kleiner als 90° ist:
γ l a > 0 > γ l s - γ s a {\displaystyle \gamma _{\mathrm {la} }\ >\ 0\ >\ \ \gamma _{\mathrm {ls} {\gamma _{\mathrm {sa} }} 
Besondere Kontaktwinkel
Beachten Sie, dass im speziellen Fall einer Wasser-Silber-Grenzfläche, bei der der Kontaktwinkel gleich 90° ist, die Differenz der Oberflächenspannung Flüssigkeit-Feststoff/Festkörper-Luft genau Null ist.
Ein weiterer Sonderfall liegt vor, wenn der Kontaktwinkel genau 180° beträgt. Wasser mit speziell aufbereitetem Teflon nähert sich dem. Ein Kontaktwinkel von 180° entsteht, wenn die Oberflächenspannung Flüssigkeit-Festkörper exakt gleich der Oberflächenspannung Flüssigkeit-Luft ist.
γ l a = γ l s - γ s a > 0 θ = 180 ∘ {\displaystyle \gamma _{\mathrm {la} }\ =\ \ \gamma _{\mathrm {ls} {\gamma _{\mathrm {sa} }\ >\ 0\qquad \theta \ =\ 180^{\circ }} 