Woodward-Fieser-Regeln
Woodwards Regeln sind eine Reihe von Regeln darüber, wie organisch-chemische Verbindungen ultraviolettes Licht absorbieren.
Sie geben Auskunft über die Wellenlänge des Absorptionsmaximums (Symbol λmax ) in einem ultraviolett-sichtbaren (UV) Spektrum einer Verbindung. Die Regeln sind nach Robert Burns Woodward benannt. Er war Professor an der Harvard University und erhielt 1965 den Nobelpreis für Chemie. Die Regeln werden manchmal als Woodward-Fieser-Regeln bezeichnet, um auch Louis Fieser zu ehren.
Die Regeln bauen die Vorhersage auf dem Typ der vorhandenen Chromophore, den Substituenten auf den Chromophoren und den Veränderungen durch das Lösungsmittel auf. Beispiele sind konjugierte Carbonylverbindungen, konjugierte Diene und Polyene.
Umsetzung
Ein Satz von Woodward-Fieser-Regeln für Diene ist in Tabelle eins dargestellt. Ein Dien ist entweder homo-ringförmig, wobei beide Doppelbindungen in einem Ring enthalten sind, oder hetero-ringförmig, wobei zwei Doppelbindungen zwischen zwei Ringen verteilt sind.
| Basiswert für heteroannulares Dien | 214 |
| Basiswert für homoannulares Dien | 253 |
| Inkremente | |
| Doppelbindungserweiternde Konjugation | + 30 |
| Alkyl-Substituent oder Ring-Rest | + 5 |
| Exozyklische Doppelbindung | + 5 |
| Acetat-Gruppe | + 0 |
| Äther-Gruppe | + 6 |
| Thioether-Gruppe | + 30 |
| Brom, Chlor | + 5 |
| sekundäre Amin-Gruppe | + 60 |
| Tabelle 1. Regeln für die Wellenlänge der maximalen | |
Diese Regeln sagen das UV-Absorptionsmaximum von Verbindungen voraus. Hier sind zwei Beispiele:
In der Verbindung auf der linken Seite beträgt der Basiswert 214 nm (ein heteroannulares Dien). Diese Diengruppe hat 4 Alkylsubstituenten (markiert mit 1,2,3,4) und die Doppelbindung in einem Ring ist exocyclisch zu dem anderen (5 nm für eine exocyclische Doppelbindung hinzugefügt). In der Verbindung auf der rechten Seite ist das Dien homoannulär mit 4 Alkylsubstituenten. Beide Doppelbindungen im zentralen B-Ring sind in Bezug auf die Ringe A und C exocyclisch.
Fragen und Antworten
F: Was sind die Woodwardschen Regeln?
A: Die Woodward'schen Regeln sind eine Reihe von Regeln darüber, wie organische chemische Verbindungen ultraviolettes Licht absorbieren.
F: Worüber geben die Woodward'schen Regeln Auskunft?
A: Die Woodwardschen Regeln geben Auskunft über die Wellenlänge des Absorptionsmaximums (Symbol λmax) in einem ultraviolett-sichtbaren (UV) Spektrum einer Verbindung.
F: Nach wem sind die Regeln benannt?
A: Die Regeln sind nach Robert Burns Woodward benannt.
F: Was war der Beruf von Robert Burns Woodward?
A: Robert Burns Woodward war Professor an der Harvard University.
F: Wofür hat Robert Burns Woodward den Nobelpreis erhalten?
A: Robert Burns Woodward erhielt 1965 den Nobelpreis für Chemie.
F: Wer wird noch mit den Woodward-Fieser-Regeln geehrt?
A: Die Woodward-Fieser-Regeln ehren auch Louis Fieser.
F: Worauf beruhen die Woodward-Regeln bei Vorhersagen?
A: Die Woodward-Regeln basieren auf der Art der vorhandenen Chromophore, den Substituenten an den Chromophoren und den Veränderungen durch das Lösungsmittel.
